1 前言  

中医药是中华民族的伟大创造，在实现健康中国的战略中，正发挥越来越重要的作用。但近年来，中药材存在掺杂、染色、增重、过度硫熏现象；环境污染与人为滥用农药化肥，导致中药材重金属超标时有发生；中药饮片炮制规范不统一、独特炮制技术与人才传承不足、质量标准参差不齐“劣币驱逐良币”现象突出，这无疑加重了中医毁于中药的担忧。

2019年8月，国家药典委发布公告：拟修订《中国药典》2015年版四部“0212药材和饮片检定通则”。《0212 药材和饮片检定通则公示稿》，要求对于药材及饮片全面检查重金属及有害元素，并规定药材及饮片（植物类）铅、镉、砷、汞、铜的限量值。由此可知，2020版药典中药材及饮片的重金属检测已势在必行。

我们选择山参、甘草、麦冬、枸杞、杜仲五种中药材，参照药典，使用微波消解对其进行前处理，采用火焰原子吸收光谱法检测铜含量，采用石墨炉原子吸收光谱法检测铅、镉含量，采用ICP-MS方法检测汞、砷含量，试建立一种简单快速的检测方法。

微波消解-原子吸收光谱法测定中药材中的铜、铅、镉

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

新仪TANK PLUS微波消解仪，TK-20赶酸器，原子吸收分光光度计，铜空心阴极灯，铅空心阴极灯，镉空心阴极灯，分析天平(十万分之一)等。 

硝酸(优级纯，68%)，铜标准溶液 （GSB G 62024-90），铅标准溶液 （GSB G 62071-90），镉标准溶液（GSB G 62040-90），实验用水为超纯水。

2.2 溶液的配制

2.2.1铜标准溶液的制备

精密量取铜单元素标准溶液适量，用1%的硝酸溶液稀释，制成每1mL含铜10μg的溶液（0~5℃贮存），即得铜标准贮备液。然后分别精密量取铜标准贮备液适量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分别含铜0μg、0.2μg、0.4μg、0.6μg、0.8μg、1.0μg的溶液。

2.2.2铅标准溶液的制备

精密量取铅单元素标准溶液适量，用1%的硝酸溶液稀释，制成每1mL含铅1μg的溶液（0~5℃贮存），即得铅标准贮备液。然后分别精密量取铅标准贮备液适量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分别含铅0ng、20ng、40ng、60ng、80ng、100ng的溶液。

2.2.3镉标准溶液的制备

精密量取镉单元素标准溶液适量，用1%的硝酸溶液稀释，制成每1mL含镉1μg的溶液（0~5℃贮存），即得镉标准贮备液。然后分别精密量取镉标准贮备液适量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分别含镉0ng、1ng、2ng、4ng、6ng、8ng的溶液。

2.3样品前处理

取待测试的样品于60℃干燥2小时，粉碎成粗粉，取约0.5g（精确至0.1mg），置于TFM消解罐中，加入8mL硝酸，将消解罐放置在TK-20赶酸器上120℃预处理至黄烟冒尽，取下冷却后，组装消解罐，按照如下设置参数进行微波消解实验：

消解完成后，待消解液冷却至60℃以下，取出消解罐，将内罐放置在赶酸器上，150℃加热至红棕色蒸汽挥尽，并继续浓缩至1mL以内，取下冷却，用纯水转移至25mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐3次，洗液一并转入容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得（如有少量沉淀，必要时可离心分取上清液）。同法同时制备试剂空白溶液。

2.4 工作曲线的绘制

2.4.1铜标准曲线

将2.2.1中的铜标准溶液，依次喷入火焰，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。波长324.7nm，光谱带宽0.2nm，滤波系数0.3，灯电流3.0mA。

曲线方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.2341，K₀=0.0008，线性相关系数：0.99877

2.4.2铅标准曲线

分别精密吸取2.2.2中的铅标准溶液10μL注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。波长283.3nm，光谱带宽0.4nm，滤波系数0.1，灯电流2.0mA。

曲线方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.0029，K₀=0.0182，线性相关系数：0.99861

2.4.3镉标准曲线

分别精密吸取2.2.3中的镉标准溶液10μL注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。波长228.8nm，光谱带宽0.4nm，滤波系数0.1，灯电流2.0mA。

曲线方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.0510，K₀=0.0033，线性相关系数：0.99858

3实验结果

3.1 含量测定

本实验对5种中药材的铜、铅、镉含量进行了测定，结果如下：

3.2 重复性与回收率实验

称取山参样品5组，质量约0.5g（精确至0.1mg），按照上述实验流程进行微波消解与元素分析，计算相对标准偏差，铜元素RSD=0.85%，铅元素RSD=3.62%，镉元素RSD=1.37%.实验结果表明，本次实验所采用的方法具有良好的重复性。

称取杜仲样品3组，分别加入稀释后的铜、铅、镉标准溶液适量，按照相同的方法进行实验，计算出铜、铅、镉的加标回收率分别为98.6%、95.2%、97.1%。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定中药材中的汞、砷

4 实验部分

4.1 仪器与试剂

新仪TANK PLUS微波消解仪，TK-20赶酸器，电感耦合等离子体质谱仪配备溶液雾化进样系统，分析天平(十万分之一)等。

硝酸(优级纯，68%)，汞标准溶液（GSB G 62069-90），砷标准溶液（GSB G 62028-90）实验用水为超纯水。

4.2 溶液的配制

4.2.1汞标准溶液的制备

精密量取汞单元素标准溶液适量，用10%的硝酸溶液稀释，制成每1mL含汞1μg的溶液（0~5℃贮存），即得汞标准贮备液。然后分别精密量取汞标准贮备液适量，用10%的硝酸溶液制成每1mL分别含汞0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng的溶液。

4.2.2砷标准溶液的制备

精密量取砷单元素标准溶液适量，用10%的硝酸溶液稀释，制成每1mL含砷0.5μg的溶液（0~5℃贮存），即得砷标准贮备液。然后分别精密量取砷标准贮备液适量，用10%的硝酸溶液制成每1mL分别含砷0ng、1ng、5ng、10ng、20ng的溶液。

4.3样品前处理

消解方法同2.3样品前处理 。

消解完成后，消解液冷却至60℃以下，取出消解罐，用纯水转移至50mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐3次，洗液一并转入容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得（如有少量沉淀，必要时可离心分取上清液）。同法同时制备试剂空白溶液。

4.4实验结果

本实验对5种中药材的汞、砷含量进行了测定，结果如下：

5 结论

实验选取的几种中药材样品中重金属及有害元素含量均未超过《0212 药材和饮片检定通则》规定的限量要求。本文采用微波消解法对中药类样品进行前处理，消解速度快、污染和损失少、消解效果好，并操作简便、可批量处理样品，是理想的前处理方法，将更加广泛的应用于中药材重金属检测实验。